本发明公开了一种5, 6‑二氢苯并[f]吲哚并[2, 3‑b]喹啉类化合物及其合成方法，以1‑((3‑吲哚基)亚甲基)‑2‑四氢萘酮肟为原料，通过NBS对1‑((3‑吲哚基)亚甲基)‑2‑四氢萘酮肟亲电活化，实现其分子内溴化/环化过程，随后在碱的作用下脱去一分子溴化氢，进而芳构化过程脱去一分子水生成5, 6‑二氢苯并[f]吲哚并[2, 3‑b]喹啉类化合物，在温和体系下实现了β‑四氢萘酮肟分子内环化/芳构化。该方法条件温和，绿色、无需金属催化体系、操作简单、成本低、安全系高、反应收率高，工艺流程短，产物分离简单，具有适于工业化生产的优势。