本发明公开了一种基于纳米复合材料的血红蛋白电化学传感器的制备方法及电催化应用。以离子液体碳糊电极(CILE)为基底电极，通过分层滴涂法将还原氧化石墨烯@四氧化三铁(rGO@Fe3O4)纳米复合材料和血红蛋白(Hb)溶液依次负载于CILE表面，并用Nafion加以固定制得Nafion/血红蛋白/还原氧化石墨烯@四氧化三铁/离子液体碳糊电极(Nafion/Hb/rGO@Fe3O4/CILE)。通过循环伏安法和交流阻抗法等电化学方法研究了所述传感器的电化学性能，并应用于三氯乙酸(TCA)和亚硝酸钠(NaNO2)的电化学催化，结果表明该修饰电极不仅能够快速检测TCA和NaNO2，而且具有较低的检测限(检测限分别为1.67mmol/L和13.33µmol/L)。本发明所述电化学传感器具有良好的灵敏度和稳定性，而且制备工艺简单，成本低廉，使用方便。