本发明了涉及一种血红蛋白(Hb)与介孔碳‑金纳米星(C‑AuNS)复合材料修饰电极的制备方法及其应用，所述制备方法包括以下步骤：(1)取适量C‑AuNS溶液滴涂在CILE表面，在室温条件下避光自然晾干得C‑AuNS/CILE电极；(2)取适量Hb溶液滴涂在C‑AuNS/CILE电极表面，在室温条件下避光自然晾干得Hb/C‑AuNS/CILE电极；(3)取适量Nafion乙醇溶液滴涂在Hb/C‑AuNS/CILE电极表面，室温下避光晾干后，即得Nafion/Hb/C‑AuNS/CILE电极。本发明制得的修饰电极对三氯乙酸电催化还原效果良好，线性范围宽，检测限低，灵敏度高，可很好应用于检测这种物质在目标物中含量。