。 本发明公开了一种用淀粉质原料制备高纯度二氧化氯的方法，将干燥的淀粉质原料和催化剂加入到的氯酸钠溶液中，并控制氯酸钠：淀粉质原料：催化剂的质量比为1：0.80-1.40：0.01-0.1；将反应体系加热到50-70摄氏度，开始边搅拌边缓慢加入1：1硫酸，其间，控制反应温度为50-90℃，反应体系硫酸浓度为4.5-8.0mol/L，在负压下将二氧化氯引出，所述催化剂为配合物型柠檬酸氧钒酸铵；本发明方法的反应条件温和，反应速度快，平稳安全，操作简便，二氧化氯产率高、纯度高，生产成本低。