本发明提出了一种原位聚合SiO2小球/LiPF6/PVDF?HFP凝胶电解质及其制备方法，其制备方法包括以下步骤：在惰性气体环境中将PVDF?HFP和NPGDA分散于LiPF6/EC+DEC电解液中获得混合体系，搅拌均匀；将单分散SiO2小球加入该混合体系，在AIBN引发下原位聚合形成凝胶电解质。本发明获得的原位聚合SiO2小球/LiPF6/PVDF?HFP凝胶电解质具有优异的离子电导率和锂/电解质的界面稳定性。