本发明公开了一种基于3, 4, 9, 10‑苝四甲酸二酐修饰钙钛矿太阳能电池的制备方法，包括在透明导电玻璃上制备介孔电子传输层；再将介孔电子传输层浸泡在3, 4, 9, 10‑苝四甲酸二酐溶液，冲洗烘干获得复合电子传输层；利用反溶剂滴定法在复合电子传输层上滴入钙钛矿前驱体溶液高速旋涂，在旋涂过程中滴定含有3, 4, 9, 10‑苝四甲酸二酐的反溶剂溶液，加热退火获得钙钛矿吸光层；在钙钛矿吸光层上旋涂空穴传输层前驱体溶液获得空穴传输层；在空穴传输层蒸镀金电极获得钙钛矿太阳能电池，本方法工艺简单，易于操作，所制备的钙钛矿太阳能电池表面晶粒大且均匀完整，能同时钝化钙钛矿内部及两侧电荷抽取界面的缺陷态，显著提高其电荷抽取效率，增强其耐湿气和耐光照能力。