本发明提供了一种手性(2，2‑二甲基‑1，3二氧环戊烷‑4‑基)羟基甲磺酸盐及其制备方法和应用，涉及精细有机化工和医药中间体领域。该手性(2，2‑二甲基‑1，3二氧环戊烷‑4‑基)羟基甲磺酸盐的制备方法包括：合成手性甘油醛缩丙酮；将所述手性甘油醛缩丙酮用乙醇溶解后再加入偏焦二硫酸钾、亚硫酸锂、亚硫酸氢锂、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钙或亚硫酸氢镁中的一种及水，于20‑50℃搅拌反应后过滤，得到初产物；将所述初产物干燥，得到手性(2，2‑二甲基‑1，3二氧环戊烷‑4‑基)羟基甲磺酸盐；该手性(2，2‑二甲基‑1，3二氧环戊烷‑4‑基)羟基甲磺酸盐能够替代手性甘油醛缩丙酮参与Wittig反应。