本发明公开了一种基于压电薄膜的PAH/PAMAM自组装多层膜的制备方法，所述的方法以PVDF‑hfp为基体，PEI改性的rGO为填料，制备柔性压电PVDF‑hfp/rGO‑PEI复合薄膜，以该复合薄膜作为基底材料，在该基底材料上以PAH和PAMAM为聚电解质，通过层层自组装技术，制备得到PAH/PAMAM自组装多层膜。该方法制备工艺简单，周期短，重复性强，生物相容性好。所制备的多层膜将层层自组装技术与柔性发电复合薄膜相结合起来，实现了电压控制分子释放装置的一体化，柔性基底使其应用更加广泛，具有快速和高效的优点。本发明还探究了电压对分子的释放的影响，在生物传感器、控制药物释放等生物医药领域具有广泛的应用前景。