本发明属于医药技术领域，具体涉及一种治疗乳腺癌药物阿佐昔芬中间体的合成方法。本发明首次制备出纳米微孔状的铈修饰的硫酸化氧化锆固体酸催化材料(简写为SO42‑/Ce‑Zr)，替代多聚磷酸用于催化关环反应制备治疗乳腺癌药物阿佐昔芬的关键中间体6‑甲氧基‑2‑(4‑溴苯基)苯并[b]噻吩。本发明制备方法收率高、且无废酸产生，绿色环保，适合工业化生产。