提供了制备具有高储存稳定性的PRP缀合物的方法、和制造Hib结合疫苗的方法。根据本发明的实施方式的制备PRP缀合物的方法的特征在于，对于PRP与载体蛋白质的偶联反应，通过使用与天然PRP相比具有降低了的分子量的PRP，从而抑制了制备PRP缀合物后的PRP的释放。并且，包含通过所述方法制备的PRP缀合物作为抗原的Hib结合疫苗具有优异的储存稳定性并维持充分的免疫原性。