本发明涉及一种电化学氧化合成α‑氨基磷酸酯的方法，采用两个石墨碳毡电极分别作为阳极和阴极，安装好后往反应器中依次加入电解质、活性添加剂、有机溶剂、1, 2, 3, 4‑四氢异喹啉类化合物和亚磷酸二烷基酯，然后在阴极和阳极之间施加电压进行电化学氧化反应，将反应物减压浓缩，得到粗产物，再进行硅胶柱层析，即得。本发明成功的在二级胺的α位引入磷酸酯，相比于传统的合成方法，操作简单，环保经济，反应条件温和，无需添加催化剂，并且以石墨碳毡为阴阳极材料，无需使用金属电极，避免了重金属物种的残留。