本发明涉及油水分离材料领域的一种超疏水超亲油的多孔网膜及其制备方法和应用；所述超疏水超亲油的多孔网膜，包含多孔网膜骨架、及包覆在多孔网膜骨架表面的有机高分子材料；所述有机高分子材料为塑料、塑料改性产物的至少一种；所述的塑料选自热固性塑料和/或热塑性塑料；所述有机高分子材料占所述多孔网膜总重量的百分数为0.01％～99％。所述超疏水超亲油的多孔网膜在空气中对水的静态接触角大于120°，对油的静态接触角小于5°。所述多孔网膜热稳定性好，力学性能优异，循环稳定性好，是一种新型、高效的油水分离材料，在有机化学溶剂处理、含油废水分离、泄漏原油回收等领域具有广泛的应用前景。