本发明涉及高分子材料领域，具体为一种无卤阻燃环氧树脂组合物及其应用，该组合物含有环氧树脂和具有二苯基氧膦阻燃基团的无卤复合阻燃剂，包括环氧树脂100份，主阻燃剂5～15份，协效阻燃剂0～10份，固化剂2～30份，固化促进交联剂0～1份。进一步包含增强纤维、增韧剂、填料、硅烷偶联剂、溶剂中至少两种以上的混合物。该含有二苯基氧化膦基团的复合阻燃剂阻燃效率高添加量，与环氧树脂具有优异的相容性分散性，固化过程中可以与环氧树脂达到分子间的分散，保持环氧树脂原有的透明状态。最终固化的阻燃树脂组合物具有低成本、较高透明度、低吸水率、较高玻璃转化温度、较高热稳定性、较低介电常数和介电损耗、高阻燃等特性。