本发明提供一种绿色回收废弃钴酸锂电池制备CoPi催化剂的方法，包括以下步骤：拆解电池，分离铜箔、铝箔、正极材料钴酸锂及负极材料；用柠檬酸和甲醇水溶液，水热溶解钴酸锂材料，得到浸出液A；采用三电极沉积法，浸出液A与磷酸缓冲溶液混合液作为电解液，在经清洗过的FTO导电玻璃衬底上或氧化铁薄膜表面电沉积得到CoPi催化剂。本发明采用柠檬酸水热溶解废弃钴酸锂电池中的钴酸锂，将浸出液结合磷酸盐缓冲液作为电解液，以三电极法恒电压电化学沉积得到CoPi催化剂，具有环境友好、节能省时、设备简易、操作简便，且得到的目标产物电化学活性高；工艺简单可控，适用于规模化生产等优点。