本发明公开了一种三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体的制备方法，步骤一、将三苯基膦在氮气保护下使用无水乙醇溶解, 之后，在氮气保护下，所述三苯基膦升温溶解获得三苯基膦乙醇溶液；步骤二、将三氯化钌使用纯水溶清后，向步骤一中三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加过程保持滴加速度一致；步骤三、将多聚甲醛固体分批加入步骤三中反应液，加完后保温反应至固体溶清；步骤四、将反应升温，回流反应至完全；步骤五、将步骤四中反应溶液冷却，抽滤，真空干燥，即获得三(三苯基膦)羰基氢氯钌固体。本发明能很好地控制羰基化前期甲醛对操作人员的伤害，同时使用多聚甲醛在反应体系中，水量的减少，促进三苯基膦在乙醇的溶解，使得钌与配体的结合更容易进行。