本发明属于有害固废处理领域，具体公开了一种硫化砷渣处理并联产单质砷的方法，将硫化砷渣、硅的混合物在保护气氛、不低于550的温度下反应，将反应产物经负压蒸馏，制得所述的单质砷；所述硅的粒度小于或等于300目；反应时间不低于90min。本发明研究意外发现，通过硫化砷渣、硅单质在所述的温度条件下进行置换反应，配合对硅粒径、反应时间以及后续的负压蒸馏，可以出人意料地显著提升单质砷的收率和纯度，同时制得的二硫化硅可以作为生产硫化氢气体的原料，硫化氢气体可复作为硫化剂处理工业“污酸”废水。