本发明涉及一种钠盐电池第二电解质高纯四氯铝酸钠的制备方法, 包括以下步骤，将无水三氯化铝、无水氯化钠以及金属铝混合均匀；将混合均匀的无水三氯化铝、无水氯化钠和金属铝加入反应釜内并接入高纯氮气进行加热；待所有物料液化后，开启反应釜顶盖，连续搅拌之后盖上反应釜顶盖，继续保温；反应结束后，将反应釜内上清液转移至提前加温到170～250℃的储料罐内；将保温170～250℃的储料罐接入真空净化装置中，净化产物0.5～2h；将储料罐冷却并通入惰性气体进行密封保存，得到最终高纯四氯铝酸钠结晶产品。本发明的方法制备四氯铝酸钠纯度能够达到99.5％以上，能够满足钠盐电池对电解质纯度的要求。