本发明公开了一种利用生产二甲基砜产生的废弃物制备甲磺酰氯的方法，包括如下步骤：a、将生产二甲基砜产生的固体废料与丙酮混匀，冷凝回流去除固体废料中的有机硫成分；b、将去除有机硫成分的固体废料与水混匀，使用强酸性阳离子交换树脂分离甲磺酸钠和硝酸钠，将分离得到的甲磺酸钠水溶液旋转蒸发，得到甲磺酸钠固体；c、将得到的甲磺酸钠固体溶于氯仿，加入适量的DMF，然后缓慢加入氯化亚砜，随后将混合液油浴加热进行反应，反应完成后，将反应液冷却，真空过滤，滤液旋转蒸发后即得甲磺酰氯。本发明利用生产二甲基砜产生的固体废料制备甲磺酰氯，充分利用了废弃资源，不仅降低了成本，还避免了废弃物污染环境。